Die Tetraphosphete weisen zudem einige bemerkenswerte Eigenschaften auf, die durch die spezielle Bindungssituation im zentralen viergliedrigen 4π-Ringsystem verursacht werden. Zum einen sind alle P-P-Bindungen gleich lang und können im Hinblick auf ihre Größenordnung zwischen der entsprechenden Einfach- und einer Doppelbindung eingeordnet werden. Zum anderen ist der P4-Ring rautenförmig entlang der Achse der λ3-Phosphoratome verzerrt. Besonders ungewöhnlich sind die anisotrope Absorption von sichtbarem Licht, die bei gut gewachsenen gelb/weiß-dichroitischen Kristallen beobachtet werden kann, sowie die Resonanzen im 31P{1H}-NMR Spektrum. Anhand eines Tetraphosphets als Modellverbindung konnten die Bindungsverhältnisse mittels einer experimentellen Elektronendichtebestimmung unterstützt durch theoretische Rechnungen endgültig aufgeklärt werden. Sie kombinieren in einzigartiger Weise polare P-P σ-Bindungen mit einem exocyclischen Bindungsanteil und einer nicht-klassischen Drei-Zentren-Rückbindung.
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